Será que a minha mulher tem que usar o hijab em oração quando estamos apenas eu e ela rezando sozinhos?

Louvado seja Allah.

Quando uma mulher está orando, mesmo que
esteja com seu marido, sua situação é diferente do que em outros
momentos. Cobrir a ‘awrah é uma das condições da oração ser
válida, tanto para homens e mulheres. Sua oração não pode
ser válida de outra forma. Foi narrado em um relato sahih de Aisha (que
Allah esteja satisfeito com ela) que o Profeta (que a paz e bênçãos de
Allah estejam sobre ele) disse: “Allah não aceita a oração
de uma mulher em idade fértil a não ser que (ela se cubra) com um
khimār.” (Narrado por Abu Dawud, al-Salaah, 546; classificado como
sahih por al-Albani em Sahih Sunan Abi Dawud, 596). O que isto significa é que
a oração de uma mulher adulta não é válida (se ela
não se cobrir), porque se algo não é aceito, não é
válido.

Shaykh al-Islam [Ibn Taymiyyah] disse: Se uma
mulher está orando sozinha, ela é ordenada a cobrir-se… Assim a pessoa
que está orando cobre durante a oração as coisas que ele ou ela
tem permissão para deixar descoberto fora da oração.

(Veja Majmu ‘al-Fatawa, vol. 22, pág.
109)

Basicamente uma mulher é ordenada a cobrir todo
o seu corpo durante a oração além do rosto e das mãos. Consulte a
pergunta número 1046 relacionada a ‘awrah da mulher que ela tem que
cobrir durante a oração.

E Allah sabe melhor.